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PBS: 合成生物学技术解决丁二酸的供给紧缺问题

A-A+日期:2022-09-06来源:TK生物基材料    

PBS由丁二酸与丁二醇缩聚而成,具有性能上耐热性更佳,价格上与PLA基本持平,降解速率快的特点,是一种理想的可降解塑料材料。目前应用受限的主要原因是PBS实际生产产量供给不足,供给不足的原因是原料丁二酸供给受限。

目前我国有PBS产线的企业有安庆和兴化工年产1万吨/年,蓝山屯河年产0.8万吨/年,窦氏化学0.1万吨/年(PBS与PBAT产线可以转化,此处未考虑PBAT产能)。丁二酸现有产能有化工法飞扬化工1万吨/年,安庆和兴化工0.5万吨/年,三信化工0.5万吨/年,宝鸡金宝玉0.5万吨/年,实际产量不足1万吨/年。合成生物学方法山东兰典产能2万吨/年,正在逐步扩产中,规划30万吨/年的产能。

1、合成生物学方法合成丁二酸再聚合而成的PBS属于生物基可降解塑料

化工法丁二酸新增产能受限,合成生物学方法是未来方向。

丁二酸的传统化工合成方法有电化学法与顺酐加氢法,电化学法技术发展成熟,原理上通过电极阴极反应顺丁烯二酸酐完成加氢还原生成丁二酸,阳极反应水分子氧化生成氧气。总反应即为顺丁烯二酸酐与水反应,生成丁二酸与氧气。电化学方法装置规模受限,且能耗过大, 因此新增产能受阻。

顺酐加氢法是指以顺丁烯二酸或顺丁烯二酸酐为原料,通常需要载有活性炭的镍或贵金属为催化剂,催化加氢得到丁二酸,反应温度需要60C-100C。具有催化剂价格昂贵,过程中产生碳排放的问题,因此合成生物学方法是新增丁二酸产能的未来发展方向。

化工法生产丁二酸再聚合而成的PBS为非生物基可降解塑料,合成生物学方法合成PBS为生物基可降解塑料,符合可降解塑料的大方向。如果通过化工法合成丁二酸,再与化工法合成的丁二醇聚合而成的PBS属于非生物基可降解塑料范畴,最初原料为石油,而通过合成生物学方法合成的丁二酸,再与丁二醇聚合而成PBS则属于生物基可降解塑料,原料为葡萄糖等可再生资源,更进一步,丁二醇也可以由生物基丁二酸加氢而来,以合成完全生物来源的PBS可降解塑料,更加符合碳中和的大方向。

2、菌株构建需要综合考虑物质代谢与能量代谢调控,合成生物学方法相较于化工法已显成本优势

通过合成生物学合成丁二酸海外BioAmber方法与Roquette ( 帝斯曼/Roquette )方法,国内山东兰典技术较为成熟。丁二酸的天然代谢途径经过糖酵解-三羧酸循环过程,在菌株改造过程中,主要目的是抑制代谢过程中丙酮酸向非丁二酸途径的转化,以及构建相应的能量代谢调控过程。

在BioAmber的改造路径中,底盘细胞选取东方伊萨酵母,首先敲低了丙酮酸向乙醇的转化途径,同时通过酶结构的改造/外源酶的引入,加强了TCA还原途径中从丙酮酸到草酰乙酸再到苹果酸再到延胡索酸最终到琥珀酸的路径。同时在能量代谢调控方面抑制了L-谷氨酰胺到UTP的转化,保证NADH供应。在产率方面,BioAmber 为0.45 wt%;浓度为48.2g/L;产量为0.97 g/L·h。

在Reverdia 的改造路径中,底盘细胞选取酿酒酵母,首先敲低了丙酮酸向乳酸的转化途径,同样通过外源酶基因的引入加强了TCA还原途径中从丙酮酸到草酰乙酸再到苹果酸再到延胡索酸最终到琥珀酸的路径。在能量代谢调控方面,上调氧化型谷胱甘肽到谷胱甘肽的反应过程,保证NADH的供应。在产率方面,Reverdia 为0.69 wt%;浓度为43g/L;产量分别为0.45g/L . h。

 

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