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单氟/双氟有机物合成有新方法

A-A+日期:2021-03-15来源:中国化工报    

 分步裁剪“碳—氟”键 三氟巧变双单氟

  中化新网讯 近日,中国科学技术大学教授汪义丰团队利用自旋中心转移机理,发展出面向单氟和双氟有机化合物的全新合成方法。该团队从廉价易得的三氟乙酸衍生物出发,采取分步裁剪“碳—氟”键的方法,合成出用途广泛的双氟化物和单氟化物。

  氟是元素周期表中电负性最大的元素,同时氟原子具有很小的原子半径,因此含氟有机物具有很多奇妙的性质。比如,向药物分子引入氟原子或含氟基团,可以提高药物对细胞膜的渗透性、代谢稳定性以及生物可利用度等。含氟有机物在自然界几乎不存在,却是生命科学和材料科学等领域的“宠儿”。从廉价易得的原料出发,通过高效、温和的途径制备单氟和双氟有机物,一直是科研和产业界的热点问题。

  三氟甲基化合物的来源较为丰富,制备方法多。然而,双氟和单氟化合物的前体和合成方法则比较有限,此前大多是利用氟化或氟烷基化试剂向分子中引入氟原子来制备。

  在生物合成DNA的过程中,一个非常关键的步骤,就是通过自旋中心转移机制切断“碳—氧”键。受这一机理启发,汪义丰团队从成本低廉的三氟化物入手,通过一系列新方法分步裁剪“碳—氟”键,发展出分步可控的脱氟官能团化反应,合成了结构多样的双氟和单氟有机化合物。

  “经过一年多的理论计算和机理研究,我们最终从实验和理论上证实了‘碳—氟’键断裂经历了自旋中心转移的机理,并找到了控制脱氟进程的关键因素。”中国科学技术大学特任副研究员张凤莲说。

  中国科学技术大学化学系博士生余友杰介绍,这种全新的合成方法条件温和、选择性好,在医药、农药和其他含氟特种材料等领域有一定的应用前景。

 

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