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毒杀芬
1、物质的理化常数
 国标编号:
61877
 CAS:
8001-35-2
 中文名称:
毒杀芬
 
 
 英文名称:
Toxaphene ;Chlorinated camphene
 
 
 别 名:
氯化莰、氯化茨烯、八氯茨烯、氯代莰烯、3956、多氯莰烯
 
 
 分子式:
C10H10Cl8
 分子量:
413.84
 熔 点:
65~90℃
 
 
 密 度:
1.65(25℃)
 
 
 蒸汽压:
 
 
 
 溶解性:
不溶于水,易溶于有机溶剂
 
 
 稳定性:
温度高于155℃逐渐分解,不易挥发,不可燃。受日光或?
 
 
 外观与性状:
乳白色或琥珀色蜡样固体(纯品为无色结晶)具有萜类气味
 
 
 危险标记:
14(剧毒品)
 
 
 用 途:
用作杀虫剂
 
 

 

 

2.对环境的影响:

一、健康危害

  侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
  健康危害:本品有樟脑样的兴奋作用,是全身抽搐性毒物。对皮肤有刺激作用,有因采隔天喷过本品的植物引起中毒的报告,另有儿童误服致死的报道。毒杀芬本身在常温下不挥发,多因食物污染或经皮肤侵入引起中毒,于数小时后突然出现间歇性强直性痉挛或休克,常以恶心、呕吐为先兆。严重者痉挛间歇逐渐缩短,终因窒息而死亡。恢复者常遗留神经衰弱及健忘证。皮肤接触时,可出现皮炎、局部红肿或生成脓疮。

二、毒理学资料及环境行为

  毒性:中等毒类,急性毒性较DDT强二倍,为全身性抽搐毒物,具樟脑样兴奋作用,蓄积作用不明显。
  急性毒性:毒杀芬可通过无损伤皮肤被吸入体内,侵害神经系统和实质性器官。如皮肤接触,可引起皮炎、红肿、水泡。40mg/kg,1次,人经口,发现的最低致死剂量;50mg/kg,1次,狗经口,最低致死量;175mg/kg,1次,豚鼠经口,最低致死量;938mg/kg,1次,小鼠经皮,最低致死量;2000mg/m3,2小时,小鼠吸入,最低致死浓度。LD5045mg/kg,1次,小鼠灌胃;LD5060mg/kg,1次,大鼠经口;LD501025mg/kg,1次,兔经皮。人口服5g,多数于8小时内死亡。
  亚急性、慢性毒性:1.2mg/kg、2.4mg/kg,大鼠灌胃,12个月,白血球含量发生变化,末稍血液中的嗜伊红血球减少40~50%,盖克塞纳(一种麻醉剂)睡态延长,苯酰胺基醋酸的合成增加。
2.4mg/kg、4.8mg/kg,大鼠灌胃,7个月,发现半乳糖试验中血糖曲线的特征发生变化,血液中碱性磷酸酯酶活性增加,盖克塞纳睡态缩短。以12mg/kg的剂量给大鼠灌胃4个月,诱发各种(器官)叶部和部分腺体体质的极度浸润,间质组织增加和甲状腺中滤胞的增长。肾上腺出现皮质和髓质的浸润,实质的复合作用受阻,皮质层变薄。大鼠的肾、肝、心肌也表现出脂肪变性和伴随坏死性变化的粒状营养不良。
  致畸:毒杀芬有致畸作用。35mg/kg,妊娠7至16天,小鼠经口,胎儿致畸;12mg/kg,妊娠大鼠灌胃,对胎儿的神经和形态有抑制效应。
  水生生物毒性:0.0025mg/L,鲑鱼(王大麻哈鱼),96小时致死;0.004mg/L,鲤鱼,致死;0.0056mg/L,鲫鱼,96小时致死; 0.0072mg/L,鲈鱼,96小时50%致死。
  其它毒性:LD5070.7mg/kg,1次,山鸡;LD50 71mg/kg,1次,鸟经口; LD5030.8mg/kg,1次,鸭 ;  LD50 7.5mg/kg,小鸡(1个月)。

  近2至3年内有接触史的妇女,出现高发性眼粘膜肥大,视网膜血管直径改变。对长期(3年)工作在多次施用毒杀芬农田的人体调查来看,由于人体对土壤、空气和植物中残留毒杀芬的慢性接触,出现由交感神经肾上腺系统功能紊乱引起的心脏肾上腺激导效应增强的病征。对长期(10年)接触毒杀芬而引起中毒妇女普查表明,那些受到毒杀芬轻微中毒者中有中枢神经系统官能性动态变化,呆滞植物性综合症和植物性血官紧张异常。那些受到中度和深度中毒的人有明显的病理学症状,如脑神经炎、间脑综合症和脑血循环暂时性干扰。

  代谢和降解:通常将毒杀芬归入高持久性农药之列,其生物代谢和环境降解速率较缓。
有文献报导,毒杀芬的光化学性不太稳定,在紫外线,碱介质及金属化合物作用下,毒杀芬可分解转化,生成脱氯产物。

  残留与积蓄:毒杀芬在土壤和水环境中能够保持较长时间,并进入人和动物的食物链。
在实验条件下,土壤中毒杀芬含量,(按引起量的百分数计),处理后第1天是84%,第5天是55%,第10天是44%,第20天是37%,第30天是30%,第40天是29%。
在农田条件下,当每季施用8kg/ha毒杀芬时,经过3至4个月后,发现毒杀芬的含量是1.25±0.12mg/kg,1年后,土壤中毒杀芬仍有初始水平的51%,且大部分残留于耕作层土壤中。
在实验条件下,水体中的毒杀芬经103天后,尚存95%。水中的毒杀芬易被鱼和底泥吸收和吸附。鱼对毒杀芬的富集系数为300。水生植物中的毒杀芬含量可超过水中毒杀芬含量的220倍,超过淤泥中毒杀芬含量的37倍。
在根和块茎作物(胡萝卜、甜菜、土豆等)中,毒杀芬主要富集于皮部。如胡萝卜皮含毒杀芬26mg/kg时,其浆中只含1~1.5mg/kg;土豆皮含毒杀芬3.54mg/kg时,浆中没有发现。

  迁移转化:毒杀芬在农业中用作接触杀虫剂时进入环境,可随农田的地表污水及大气降水进入水体和地下水中。毒杀芬从土壤的迁移,当它在土壤中的含量水平是10mg/kg,在空气中为2.5mg/m3,在水中为0.7mg/L,在植物中为7mg/kg。

  危险特性:遇明火、高热可燃。
  燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。

3.现场应急监测方法:

4.实验室监测方法:

气相色谱法《水和废水标准检验法》第15版   
气相色谱法《常见有毒化学品环境事故应急处置技术与监测方法》胡望钧主编
气相色谱法《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译

5.环境标准: 

前西德(1982) 职业环境空气中最高容许浓度 0.5mg/m3(皮)
美国(1981) 饮用水中最高容许浓度 0.005mg/L
前苏联(1978) 渔业用水最高容许浓度 0mg/L
联合国规划署(1974) 保护水生生物淡水中农药的最大允许浓度 0.01μg/L 
美国(1977) 工业废水排放标准 1.5mg/L
前苏联(1978) 土壤标准 0.5mg/kg

 

6.应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理

  隔离泄漏污染区,周围设警告标志,切断火源。应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用清洁的铲子收集于干燥洁净有盖的容器中,运至废物处理场所。。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。

二、防护措施

  呼吸系统防护:生产操作或农业使用时,建议佩戴防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴自给式呼吸器。
  眼睛防护:必要时戴安全防护眼镜。
  防护服:穿聚乙烯薄膜防毒服。
  手防护:戴防护手套。
  其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,彻底清洗。工作服不要带到非作业场所,单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。

三、急救措施

  皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水及清水冲洗。就医。
  眼睛接触:立即翻开上下眼睑,用流动清水冲洗15分钟。就医。
  吸入:脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。
  食入:误服者,给饮足量温水,催吐。就医。

  灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

  有人研究了用亲核试剂将毒杀芬转化成毒性小的产物的过程,例如,用2-甲氧基乙醇钾转化成甲基溶纤剂(即乙二醇单甲醚),已经确定,在30至60分钟内即可产生解毒作用。
眼睛受侵时,宜用温水、生量盐水或2%碳酸氢钠溶液冲洗,疼痛者可滴1%狄卡因溶液。
废水处理方法有活性炭吸附法、偻状活性炭净化法、絮凝法、过滤法、氯氧化法等。

  防止沾污扩散:为防止沾污扩散,须加强保管工作,不得与食物或饲料一起存放。生产和使用时,须穿工作服,戴口罩及防护眼镜,避免接触皮肤。用毒杀芬处理过的土壤翻松应在处理后再过两星期才能进行耕作。大田作物收获期前21至25天内禁止施用。施药浓度要适量。土豆和甜菜在种植期的施药不允许多于3次。


 
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